Коэффициент объемного расширения этиленгликоля: жидкости охлаждающие антифризы
жидкости охлаждающие антифризы
Как отмечалось выше, при всех достоинствах вода как охлаждающая жидкость имеет серьёзный для нашего климата недостаток – высокую температуру замерзания. Этот недостаток влечёт за собой и следующий – объёмное расширение при замерзании, достигающее 9%, т. к. плотность воды при 3,98 °С составляет 1000 кг/м3, а льда при 0°С – 916,8 кг/м3. Это приводит к разрыву рубашки охлаждения. Температура кипения также относительно невысока.
Всё это вынудило эксплуатационников искать более приемлемые охлаждающие жидкости. Так было положено начало применению в качестве охлаждающей жидкости в двигателях внутреннего сгорания смеси этиленгликоля и воды.
Этиленгликоль С2Н4(ОН)2 – простейший двухатомный алифатический спирт, сиропообразная ( ) бесцветная жидкость сладкого вкуса. Температура замерзания минус 12,3°С, кипения плюс 197,6°С, плотность 1113 кг/м3при 20°С. При добавлении воды температура замерзания понижается до минус 75°С при содержании в растворе трети воды, а при дальнейшем увеличении концентрации воды – повышается. Зависимость нелинейная. Температура замерзания может быть определена не только по концентрации воды и этиленгликоля, но и по плотности смеси.
Низкозамерзающие охлаждающие жидкости для заправки систем «тосолы». Эти жидкости имеют ряд преимуществ по сравнению с водой:
– низкая температура замерзания;
– выше температура кипения;
– хорошие смазочные свойства, что обеспечивает больший ресурс
работы водяного насоса;
– при замерзании образуется рыхлая масса, почти не увеличивающаяся в
объёме и не вызывающая разрушения системы охлаждения.
Но тосолам присущи и недостатки:
– токсичность;
– коррозионное воздействие на конструкционные материалы;
– высокая просачиваемость по сравнению с водой;
– большой коэффициент теплового расширения.
Основной недостаток этиленгликолевых жидкостей – токсичность, даже при невысоких концентрациях гликолей. При попадании в организм человека наблюдаются тяжёлые отравления. Поэтому при использовании тосолов необходимо строго соблюдать правила техники безопасности.
Современные тосолы представляют собой смесь этиленгликоля и воды с добавлением присадок:
– антикоррозионной;
– антифрикционной;
– противопенной.
Характеристика антифризов приведена в табл. 5.4.
Таблица 5.4
Характеристика антифризов
|
Показатели
|
Лена-40
|
Лена-65
|
Тосол А
|
Тосол А-40
|
Тосол А-65
|
|
ТУ-6-01-7-153-85
|
ТУ 6-02-751-86
| ||||
|
Внешний вид
|
Слегка мутная маслянистая жидкость
| ||||
|
Цвет
|
Жёлто-зелёный
|
Голубой
|
Голубой
|
Красный
| |
|
Плотность при
20 °С, кг/м3
|
1075–1085
|
1085–1100
|
1140
|
1075–1085
|
1075–1095
|
|
Температура крис-таллизации, °С
|
–40
|
–65
|
–11,5
|
–40
|
–65
|
|
Температура кипения, °С
|
108
|
115
|
170
|
108
|
115
|
|
Этиленгликоль,
% по массе
|
52
|
64
|
96
|
53
|
63
|
|
Вода по массе
|
47
|
35
|
3
|
44
|
35
|
|
Присадки, г/л:
декстрин,
|
1,0
|
1,0
|
1,0
|
0,4
|
0,5
|
|
динатрий фосфат,
антивспениваю-щая, композиция анти- коррозионных
|
2,5–3,5
–
–
|
3,0–3,5
–
–
|
–
0,1
5,0
|
–
0,05
2,55
|
–
0,08
2,95
|
Применение тосолов требует выполнения ряда правил, обусловленных свойствами этих жидкостей:
- Заполнять систему охлаждения следует на 6–8% ниже полной вместимости. Это вызвано большим коэффициентом объёмного расширения. При нагревании жидкости до рабочей температуры система охлаждения будет заполнена полностью. В последнее время на автомобилях устанавливают расширительные бачки, изменение уровня жидкости в которых компенсирует тепловое расширение антифриза.
- Необходимо тщательно проверить герметичность соединений в системе охлаждения, так как антифризы обладают повышенной просачиваемостью.
- Через некоторое время после залива следует внимательно осматривать соединения на наличие подтеканий. Антифризы растворяют накипь. Неплотности, закупоренные накипью могут дать течь. Растворение накипи не снижает качество антифризов. После фильтрации их снова можно заливать в систему.
- Необходимо полностью удалить накипь со стенок системы охлаждения перед заливом антифриза. Накипь вступает в химическую реакцию с динатрийфосфатом, который находится в антифризе для защиты от коррозии чёрных металлов и латуни.
- Температуры кипения антифризов выше, чем воды. Снижение уровня при отсутствии подтеканий свидетельствует о выкипании воды и повышении концентрации этиленгликоля. В этом случае необходимо доливать чистую воду. При снижении уровня вследствие подтеканий компенсировать потери следует стандартным антифризом.
Необходимо периодически проверять концентрацию антифриза в системе охлаждения. Проверка производится с помощью гидрометра – разновидности ареометра, с термометром, но с двойной шкалой, оттарированной на процентное содержание этиленгликоля в смеси и соответствующие температуры замерзания. Шкала рассчитана на определения при температуре антифриза равной 20 °С. При других температурах неизбежны ошибки, поэтому перед измерением необходимо привести температуру антифриза к значению 20 °С. При невозможности корректировки температуры поправки к показанию гидрометра можно определять по таблице 5.5.
Таблица 5.5
Поправки к показанию гидрометра
|
t°С
жидкости
|
Содержание этиленгликоля в жидкости, % по объёму
| ||||||||||||||||||||||||||
|
+30
|
17
|
19
|
21
|
23
|
25
|
27
|
29
|
31
|
33
|
35
|
37
|
39
|
41
|
43
|
45
|
46
|
48
|
50
|
52
|
54
|
56
|
58
|
60
|
61
|
62
|
64
|
66
|
|
28
|
18
|
20
|
22
|
23
|
25
|
28
|
30
|
32
|
33
|
36
|
38
|
39
|
42
|
44
|
46
|
47
|
49
|
51
|
53
|
55
|
57
|
59
|
61
|
62
|
63
|
65
|
67
|
|
26
|
19
|
20
|
22
|
24
|
26
|
29
|
31
|
32
|
34
|
36
|
39
|
40
|
42
|
44
|
46
|
48
|
50
|
52
|
54
|
56
|
58
|
60
|
62
|
63
|
64
|
66
|
68
|
|
24
|
20
|
21
|
23
|
25
|
27
|
30
|
31
|
33
|
35
|
37
|
39
|
41
|
43
|
45
|
47
|
49
|
51
|
53
|
55
|
57
|
59
|
61
|
63
|
64
|
65
|
67
|
69
|
Окончание табл. 5.5
|
t0С
жидкости
|
Содержание этиленгликоля в жидкости, % по объёму
| ||||||||||||||||||||||||||
|
22
|
21
|
22
|
24
|
26
|
28
|
31
|
32
|
34
|
36
|
38
|
40
|
42
|
44
|
46
|
48
|
50
|
52
|
54
|
56
|
58
|
60
|
62
|
64
|
65
|
66
|
68
|
70
|
|
+20
|
21
|
23
|
25
|
27
|
29
|
31
|
33
|
35
|
37
|
39
|
41
|
43
|
45
|
47
|
49
|
51
|
53
|
55
|
57
|
59
|
61
|
63
|
65
|
66
|
67
|
69
|
71
|
|
18
|
22
|
24
|
26
|
28
|
30
| ||||||||||||||||||||||
Коэффициент расширения: что такое, для чего нужен и как рассчитать
Когда твердое тело и жидкость нагреваются, их температура повышается. Это приводит к тому, что в определенной мере увеличивается их объем при повышении температуры с каждым градусом. Свойство, которое характеризует отношение температуры и объема, называется коэффициентом расширения. У разных веществ коэффициент имеет разное значение, также может меняться у одного вещества в зависимости от того, какую оно имеет температуру. Принцип используется в работе термометров и других инструментов, используемых для измерения температуры.
Что такое тепловое расширение?
Тепловым расширение принято считать способность тел к расширению, когда они нагреваются. Это означает, что при повышении температуры изменяются их линейные и объемные размеры. Когда происходит охлаждение тела, процесс будет обратным – объем уменьшается.
Для чего нужен коэффициент?
Коэффициент теплового расширения описывает, как изменяется размер объекта, когда происходит повышение его температуры. В зависимости от конкретного использования, коэффициент расширения может быть линейный или объемный. Если тело твердое, требуется узнать изменение его длины или конкретной области, поэтому применяется коэффициент линейного расширения. Для жидкостей и газов используется только температурное расширение, коэффициент линейного теплового расширения для них не подходит, потому что приобретают форму емкости, в которой находятся.
Коэффициент объемного теплового расширения показывает, какое относительное изменение объема тела при постоянном давлении и изменении его температуры на 1 градус. Выражается формулой:
Коэффициент линейного теплового расширения показывает относительное изменение длины тела, когда происходит его нагревание.
Выражается формулой:
Коэффициент линейного теплового расширения может иметь разные значения, если направления измерений будут разными.
Теоретически рассчитать коэффициент линейного объема можно, зная коэффициент объемного расширения (α V ≈ 3 α L).
При нагревании некоторых материалов происходит их сжатие, а не расширение. У них коэффициент расширения (линейный) будет иметь отрицательное значение, к примеру, вода (коэффициент расширения с отрицательным значением при температуре 0-3,984 °С).
Особенности измерения
Тепловое расширение тел, независимо от их фазового состояния, измеряется дилатометром. Принцип действия практически всех приборов основан на измерении сдвигов (малых и сверхмалых), которые возникают вследствие изменения размеров тела относительно шкалы дилатометра. Прибор позволяет определить коэффициент теплового расширения даже в тех случаях, когда смещения микроскопические.
Сегодня существуют такие типы приборов:
- оптико-механические;
- емкостные;
- индукционные;
- интерференционные;
- рентгеновские;
- радиорезонансные и др.
Чаще всего используются тепловые дилатометры, которые позволяют определять объемное и линейное расширение, происходящее под воздействием температуры.
Вам могут быть интересны следующие товары
Вам могут быть интересны услуги
Этиленгликоль и пропиленгликоль – эффективные теплоносители XXI века
Этиленгликоль и пропиленгликоль – эффективные теплоносители XXI века
Выбор качественного и безопасного теплоносителя для инженерной системы – важная задача для любого объекта: начиная от загородного дома или складского помещения и заканчивая крупными спортивными комплексами, гостиницами, бизнес-центрами или учреждениями здравоохранения. Традиционно самым универсальным и доступным вариантом считается вода, но она не способна обеспечить всесезонное использование климатической системы. Текучесть и теплопроводность деминерализованной воды достаточно высоки, но кристаллизация при нулевой температуре и высокий коэффициент объемного расширения делают ее непригодной в инженерных системах с риском замерзания. Современная химическая промышленность предлагает нам альтернативные варианты, среди которых можно отметить теплоносители на основе глицерина или высокотемпературные органические масла, но самым безопасной и практичной заменой являются антифризы на основе гликолей.
Свойства и преимущества этиленгликоля
Водный раствор этиленгликоля кристаллизуется при довольно низкой температуре, что делает двухатомный органический спирт идеальным вариантом использования в охлаждающих системах, отопительном оборудовании с высоким риском замерзания. Сегодня теплоносители на основе раствора этиленгликоля активно применяются в инженерных системах общественных зданий, производственных цехов, спортивных объектов. Особенно востребован этиленгликоль на объектах, требующих постоянного поддержания низких температур. При кристаллизации раствор гликоля принимает вид желеобразной массы, что позволяет защитить отопительную систему от разрушения.
В зависимости от требуемого климатического режима используются водные растворы этиленгликоля с концентрацией от 30 до 65 %. Рабочий диапазон температур замерзания при этом варьируется от 65 до 15 градусов ниже нуля. Важно помнить, что чистый этиленгликоль является коррозионно активным веществом, а его применение в качестве охлаждающей жидкости запрещено действующими стандартами. Для защиты климатического оборудования производители применяют органические присадки. К примеру, компания «ТЕХНОФОРМ» пользуется пакетом карбоксилатных присадок бельгийского производства, обладающих высоким антикоррозионным, противопенным и противонакипным эффектом.
Использование теплоносителей на основе растворов этиленгликоля имеет две важные особенности:
— При аналогичной концентрации раствор этиленгликоля имеет более низкую температуру замерзания и более низкую вязкость в сравнении с пропиленгликолевыми производными. Это позволяет существенно снизить потери при постоянной циркуляции в климатической системе. Более высокая теплопроводность и теплоемкость делает этиленгликоль предпочтительным вариантом для закрытых инженерных систем.
— Температура замерзания раствора зависит от концентрации, причем эта зависимость имеет нелинейный характер. Минимальная температура кристаллизации (65 градусов ниже нуля) наблюдается при концентрации в 65 %. Ее повышение ведет к повышению температуры замерзания до – 13 градусов. Именно по этой причине на производстве нецелесообразно использовать этиленгликоль высокой концентрации.
Особенности использования пропиленгликоля
Пропиленгликоль не токсичен и не способен вызвать отравление при длительном вдыхании паров или попадании внутрь организма. Он широко применяется во многих странах мира в качестве важного компонента на пищевом производстве и в фармакологической промышленности. Гликоль высокой чистоты используется для достижения нужного вкуса, качества и цвета продуктов питания, а также при изготовлении экстрактов ароматических природных компонентов.
Антифризы и хладагенты на основе пропиленгликоля хорошо зарекомендовали себя в отопительных и охладительных системах на объектах пищевой промышленности, в медицинских и образовательных учреждениях.
Ключевой показатель использования пропиленгликоля в качестве теплоносителя является нелинейность зависимости между температурой кристаллизации и концентрацией раствора. Опытным путем определено, что своего минимума температура замерзания достигает при концентрации 70 %. Дальнейшее ее повышение не меняет свойства готового теплоносителя, поэтому экономически нецелесообразно использовать чистый пропиленгликоль или раствор с концентрацией свыше 70 %.
Сегодня для обеспечения работы отопительных и климатических систем можно приобрести как чистый гликоль для дальнейшего доведения до необходимой концентрации, так и готовые теплоносители с пакетом карбоксилатных присадок. Высокое качество рабочих составов позволяет сохранять необходимые свойства до 10 лет. Главное условие – своевременный мониторинг качества теплоносителя в системе. Оптимальное решение – доверить обслуживание, замену и утилизацию антифриза производителю!
Статья предоставлена компанией «ТЕХНОФОРМ».
Официальный сайт — http://hstream.ru/.
Алексей Новиков
Коэффициент объемного расширения
|
Жидкость
|
10–5 °С-1
|
|
Анилин
|
85
|
|
Раствор NaCl, 26%**
|
44
|
|
Бензин
|
125
|
|
Серная кислота
|
57
|
|
Бензол
|
124
|
|
Сероуглерод
|
121
|
|
Глицерин
|
53
|
|
Скипидар
|
94
|
|
Керосин
|
100
|
|
Спирт амиловый
|
93
|
|
» этиловый
|
110
|
|
» метиловый
|
122
|
|
м-Ксилол
|
101
|
|
Масло оливковое
|
70
|
|
» парафиновое
|
90
|
|
Толуол
|
109
|
|
Пентан
|
159
|
|
Уксусная кислота
|
107
|
|
Раствор СаС12, 6% **
|
25
|
|
» СаС12, 41% **
|
46
|
|
Хлороформ
|
126
|
|
Эфир диэтиловый
|
163
|
Источник: «Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии» /под ред. Романкова. Приложение.
Технические условия морской перевозки этиленгликоля наливом – РТС-тендер
МИНИСТЕРСТВО МОРСКОГО ФЛОТА
7-М
ОБЩИЕ
И
СПЕЦИАЛЬНЫЕ ПРАВИЛА
ПЕРЕВОЗКИ НАЛИВНЫХ ГРУЗОВ
ЧАСТЬ
III
ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ МОРСКОЙ
ПЕРЕВОЗКИ
(ТУМП) НАЛИВНЫХ ГРУЗОВ
ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ
МОРСКОЙ ПЕРЕВОЗКИ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ НАЛИВОМ
РД 31.11.81.13-78.
МОСКВА
В/О «МОРТЕХИНФОРМРЕКЛАМА»
1985
Разработаны Центральным
научно-исследовательским институтом морского флота (ЦНИИМФ)
Черноморский
филиал
Директор
филиала Л. Д. Яловой
Руководитель темы И. П.
Горяинов
Ответственные исполнители:
В.А. Бобыр, Н.И. Вивденко, Н.В. Васин, М.П. Зинько, И.П. Корниенко, О.К.
Кепинг, Т.В. Кузнецова, А.Ш. Кушнир, Н.И. Коваленко, В.В. Луговенко, И.Г.
Потапов, Н.И. Плявин, Я.Н. Спиридонов, В.Н. Татаренко
Согласованы Главным управлением перевозок, эксплуатации
флота и портов Минморфлота
Начальник В.С. Збаращенко
Внесены Главным управлением перевозок,
эксплуатации флота и портов Минморфлота
Начальник В.С. Збаращенко
ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ МОРСКОЙ
ПЕРЕВОЗКИ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ НАЛИВОМ
РД 31.11.81.13-78
Перевозка этиленгликоля
наливом допускается на судах, удовлетворяющих требованиям Правил классификации
и постройки судов Регистра СССР.
ИНФОРМАЦИОННАЯ КАРТА
№
ООН —
Стр.
ИМО —
Группа
МОПОГ 9115
1.1.
Наименование: этиленгликоль.
1.2. Синонимы: гликоль этилена,
дигидрокенэтан, этандиоль, 1-2-этандиоль, этиленовый спирт, моноэтиленовый
гликоль.
1.3. На английском языке: ETHYLENEGLYCOL.
1.4. Квалификация
химического продукта: технический продукт.
1.5. Химическая формула: СН2ОН-СН2ОН.
1.6. Химическая группа:
спирты.
1.7. Внешний вид: бесцветная
немного вязкая жидкость.
1.8. Запах: очень слабый.
1.9. Основная опасность:
токсичность при проглатывании.
2.1.
Относительная молекулярная масса 62
2.2.
Плотность при 20 °С, кг/м3 1116
2.3. Температура
кипения, °С 197,6
2.4.
Температура затвердевания, °С -15,6
2.5. Вязкость
при 20 °С, сП 20,9
2.6.
Растворимость в воде, масс. % Неограниченная
2.7.
Парциальное давление паров в воздухе при 20 °С, Па 7,98
2.8.
Коэффициент объемного расширения при 20 °С, 1/к 0,00062
2.9.
Плотность пара по отношению к воздуху 2,14
2.10.
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом·м 0,5·105
2.11. Термочувствительность:
морозочувствителен.
2.12. Чувствительность к
посторонним запахам: очень чувствителен.
2.13. Влагочувствительность:
гигроскопичен.
3.1. Отношение к воздуху:
боится атмосферной влаги.
3.2. Отношение к воде: очень
гигроскопичен.
3.3. Отношение к морской
воде: очень гигроскопичен.
3.4. Взаимодействие с
классами химических веществ: взаимодействует с окислителями; при действии
водоотнимающих веществ (H2SO4, ZnCl2) образуется уксусный
альдегид.
3.5. Взаимодействие с
материалами конструкций: для перевозки этиленгликоля пригодны конструкции из мягкой
стали, нержавеющей стали, алюминия.
3.6. Совместимость:
несовместим с сильными окислителями.
3.7. Устойчивость: устойчив
при рекомендуемом режиме перевозки.
4.1.
Категория опасности по Правилам Регистра СССР 3
4.2. Температура
вспышки, °С 116
4.3.
Температура самовоспламенения, °С 432
4.4.
Концентрационные пределы взрываемости газов и паров, % 3,2 — 6,4
4.5. Образование токсичных
продуктов при сгорании: образование сажи, угарного и углекислого газов, азота.
4.6. Средства тушения
пожара.
4.6.1. Рекомендуемые
огнегасительные средства: тонкораспыленная вода, высокократная пена,
среднекратная пена, двуокись углерода, состав «3, 5».
5.1. Общая характеристика:
при попадании в организм через рот вызывает острое отравление, действует на
сосуды, почки, нервную систему, вызывает отек, набухание и некроз сосудов. Не
представляет опасности острых отравлений в результате вдыхания паров.
5.2.
Класс опасности………………………………………………………………………. 4
5.3. Предельно допустимая концентрация паров в воздухе (ПДК), мг/м3 Не установлено
5.4.
Летальная доза (ЛД50), мг/кг…………………………………………………….. 6610
5.5.
Летальная концентрация (ЛК50), мг/м3……………………………………… Нет
данных
5.6.
Температурный порог токсичности (ТПТ), °С………………………….. Нет
данных
5.7. Меры первой помощи при
воздействии паров на:
5.7.1. Дыхательные пути:
вывести пострадавшего на свежий воздух. Если дыхание остановилось или слабое,
сделать искусственное дыхание по способу «рот в рот» или «рот в нос».
5.7.2. Глаза: не оказывает
воздействия.
5.7.3. Кожу: не оказывает
воздействия.
5.8. При воздействии
жидкости на:
5.8.1. Глаза: осторожно
промыть глаза большим количеством чистой морской или пресной воды (промывать не
менее 15 мин).
5.8.2. Кожу: снять грязную
одежду и хорошо промыть водой.
5.9. Средства индивидуальной
защиты: респираторы типа «Лепесток», «Астра-2» или противогаз с фильтром.
5.10. При попадании жидкости
внутрь вызвать рвоту, обильно промыть желудок водой или насыщенным раствором
соды, сделать сифонную клизму. Для борьбы с ацидозом — щелочная терапия:
обильное питье боржома, 5 %-ного раствора соды. Покой, согревание тела. В более
тяжелых случаях — кровопускание (300 — 500 мл) с последующим введением глюкозы
и соды или переливанием крови.
6.1. Перевозка в инертной
среде: не требуется.
6.2. Ингибирование: не
требуется.
6.3. Температурный режим:
температура окружающей среды.
6.4. Давление: атмосферное.
6.5. Погрузка «через верх»:
не разрешается.
6.6. Скорость налива: на
первом этапе погрузки до полного закрытия днищевого набора скорость движения
груза в трубопроводе допускается до 1 м/с; на последующих этапах — в
зависимости от технического состояния судна и береговых устройств.
7.1. Меры при разливе: смыть
водой.
8.1. Категория загрязнения
для эксплуатационного сброса — D.
9.1. Подготовка емкостей под
перевозку этиленгликоля должна производиться в соответствии с требованиями § 5 Правил морской перевозки химических грузов
наливом.
9.2. Последние три рейса
перед перевозкой этиленгликоля должны быть выполнены с такими грузами, как
ароматические вещества, спирты, растворители и т.п.
9.3. Зачистные и моечные операции должны выполняться согласно шифрам
таблицы (см. Правила морской перевозки химических грузов наливом).
|
№ п/п
|
Слитый груз
|
Группа груза
|
Шифры зачистных и
|
|
1
|
Ацетон
|
14
|
М15АБВ
|
|
2
|
Бутанол
|
11
|
М1М18АБВ
|
|
3
|
Бутилацетат
|
16
|
М1М18АБВ
|
|
4
|
Бензол
|
9
|
М7АБВ
|
|
5
|
Дихлорэтан
|
10
|
М1М24М18АБВ
|
|
6
|
Изобутанол
|
11
|
М1М18АБВ
|
|
7
|
Изопропилбензол
|
9
|
М7АБВ
|
|
8
|
Ксилолы (О.М.П.)
|
9
|
М7АБВ
|
|
9
|
Каменноугольное масло
|
21
|
М2М32М11ЖМ16АБВ
|
|
10
|
Метанол
|
11
|
М15БВ
|
|
11
|
Метилэтилкетон
|
14
|
М15АБВ
|
|
12
|
Монохлорбензол
|
10
|
М19АБВ
|
|
13
|
Нитрил акриловой кислоты
|
8
|
М1М13М14АБВ
|
|
14
|
Стирол
|
9
|
БРБМ2М23ГАГБВ
|
|
15
|
Серная кислота
|
1
|
М1М34М18БВ
|
|
16
|
Суперфосфорная кислота
|
1
|
М14АБВ
|
|
17
|
Талловое масло
|
21
|
М9М24М15ЕМ17БВ
|
|
18
|
Уксусная кислота
|
15
|
М14АБВ
|
|
19
|
Формалин
|
13
|
М18АБВ
|
|
20
|
Фурфурол
|
13
|
М2М31М6ЕМ18БВ
|
|
21
|
Циклогексан
|
7
|
М1М31М18АБВ
|
|
22
|
Этиленгликоль
|
11
|
Дегазация воздухом
|
9.4. Перед погрузкой этиленгликоля танки должны быть тщательно зачищены
от ржавчины и других веществ (песок и т.п.).
9.5. Наличие морской воды в
грузовых емкостях не допускается
9.6. Последнюю моечную
операцию перед зачисткой проводить пресной водой.
СОДЕРЖАНИЕ
Эксплуатационные требования к качеству охлаждающих жидкостей
Эксплуатационные требования к качеству охлаждающих жидкостей
Общие сведения
Охлаждающие жидкости в процессе работы двигателя нагреваются до температуры 80-90°С, а при форсированном режиме работы и до 100°С. При длительных остановках они охлаждаются до температуры окружающего воздуха. Давление в системе охлаждения близко к атмосферному, что способствует испарению и увеличению потерь охлаждающих жидкостей. В процессе применения охлаждающие жидкости контактируют с различными конструкционными материалами (алюминий, медь, латунь, чугун, резина и др.)
Исходя из назначения и условий применения, охлаждающие жидкости должны удовлетворять следующим требованиям:
- иметь большую теплоемкость и хорошую теплопроводность;
- иметь высокую температуру кипения и теплоту испарения;
- обладать низкой температурой кристаллизации;
- иметь малый коэффициент объемного расширения;
- обладать подвижностью (вязкостью) в диапазоне температур от –70 до +100°С;
- иметь термическую стабильность и не образовывать отложений (накипи) в системе охлаждения;
- не вспениваться в процессе работы;
- быть безопасными в пожарном отношении, биологически и экологически нейтральными.
Классификация и ассортимент охлаждающих жидкостей
При эксплуатации современных автомобилей для охлаждения двигателей применяют незамерзающие жидкости, объединенные общим названием «АНТИФРИЗЫ» (от англ. Antifreeze – препятствующий замерзанию).
В настоящее время широко распространено употребление двух названий охлаждающих жидкостей: «Тосол» и «Антифриз». Следует помнить, что «Тосол» — торговая марка антифриза. Это название образовано из «ТОС» — сокращенно технология органического синтеза (название отдела института, где была создана рецептура ОЖ) и «ОЛ» — по химической номенклатуре веществ это окончание показывает, что речь идет о спирте (этиленгликоль – это двухосновный спирт). Для примера: «этанОЛ – этиловый спирт».
Наибольшее распространение имеют гликолевые незамерзающие жидкости, представляющие собой смеси этиленгликоля с водой. Реже встречаются жидкости, изготовленные на основе пропиленгликоля, глицерина, монопропилена, смешивать которые с этиленгликолевыми нельзя.
Этиленгликоль – маслянистая желтоватая жидкость без запаха, имеющая температуру кристаллизации –12,7°С и кипения +197°С водой этиленгликоль образует раствор, температура кристаллизации от-дельных компонентов которого выше температуры кристаллизации раствора, состоящего из этих компонентов. Смешивая в различных пропорциях этиленгликоль с водой, можно получить смеси с темпе-ратурой замерзания от 0 до –75°С (при концентрации этиленгликоля около 66,7 %). С увеличением со-держания этиленгликоля температура кристаллизации смеси повышается. Наиболее широко распро-страненные концентрации – это 52,6 % и 65,3 % этиленгликоля, которые позволяют растворам не замерзать при –40 и –65°С соответственно.
Растворы этиленгликоля вызывают значительную коррозию конструкционных металлов.
Чтобы защитить детали системы охлаждения от коррозии, а попутно обеспечить теплоносителю ряд других полезных свойств – пониженную вспениваемость, антинакипиновые свойства и прочие – в водно-гликолевую смесь добавляют пакет специальных присадок, который и определяет основную часть эксплуатационных показателей залитого в систему антифриза.
Стандартный пакет присадок включает: ингибиторы коррозии, антинакипины, антивспенивающие и смазывающие составы. Объем пакета присадок обычно не превышает 8% объема антифриза.
В традиционных ОЖ, к числу которых относится и Тосол, защиту металлов от коррозии обеспечива-ют силикаты, бораты, нитриты, фосфаты и др. Общее название таких ОЖ – силикатосодержащие. У этих жидкостей есть ряд серьезных недостатков. Это, прежде всего, образование осадка, приводящего к закупориванию узких каналов системы охлаждения. Кроме того, силикатные ингибиторы коррозии об-разуют по всей поверхности системы охлаждения защитный слой толщиной более 1000 Ангстрем, что сильно снижает эффективность теплоотвода и увеличивает количество абразивных частиц в системе охлаждения. Помимо этого, защитные свойства ингибиторов коррозии на основе силикатов имеют довольно ограниченный срок службы – около 1,5 лет.
Но научно-технический прогресс не стоит на месте, и в середине 90-х годов прошлого века были разработаны новые карбоксилатные ингибиторы коррозии на основе органических кислот. Исследования показали, что новые охлаждающие жидкости на основе карбоксилатных ингибиторов прекрасно защищают от коррозии металлы и сплавы, обладают высокой теплоемкостью и предохраняют систему охлаждения от кавитационных разрушений. Новый антифриз не образует защитного слоя по всей системе охлаждения, поэтому поверхность узлов и деталей остается чистой. Карбоксилатные ингибиторы концентрируются лишь там, где есть опасность возникновения коррозии, но даже в этом случае толщина защитного слоя не будет превышать 50 Ангстрем (напомним: против 1000 у силикатных ингибиторов). Нельзя не сказать и еще об одном достоинстве нового продукта: он обладает термо-окислительной стабильностью в течение всего срока эксплуатации и не разрушает материалы уплотнений.
Несмотря на все преимущества нового антифриза с карбоксилатными ингибиторами коррозии, у него есть один существенный недостаток — он не совместим с антифризом на основе силикатных ан-тикоррозионных присадок. К сожалению, отличить на взгляд один тип антифриза от другого типа практически невозможно. Специальных классификаций по цвету не существует. Поэтому для опре-деления требуемого антифриза нужно руководствоваться предписанием автопроизводителя.
Красители, которые применяют для окрашивания антифризов, выбираются производителями, как правило, произвольно. Один производитель может использовать разные красители для разных марок антифризов.
Цвет некоторых импортных антифризов не следует воспринимать как принадлежность к особой группе охлаждающих жидкостей. Это обозначение того, что препарат ядовит для человека.Наличие флуоресцентной добавки облегчает диагностику системы охлаждения с целью установления мест утечки охлаждающей жидкости.
Основной нормативный документ, регламентирующий состав и свойства абстрактной охлаждающей жидкости, — это ГОСТ 159-52, также на охлаждающие жидкости типа «Тосол» существует ГОСТ 28084-89. Этот же ГОСТ регламентирует марки металлов и сорта резин, рекомендуемые для использования в системах охлаждения двигателя автомобилей. Российские производители выпускают охлаждающие жидкости и по своим Техническим условиям (ТУ).
Импортные антифризы в основном соответствуют нормам ASTM ( Американская ассоциация по испытанию материалов — общегосударственная система стандартов США ) и SAE (Общество инженеров-производителей). Они регламентируют свойства антифризов, исходя из основы и условий эксплуатации. Например, этиленгликолевых антифризов:
- ASTM D3306 и ASTM D4656 – для легковых автомобилей и малых грузовиков;
- ASTM D4985 и ASTM D5345 — для двигателей, работающих в тяжелых условиях.
Кроме общих стандартов, многие производители автомобилей применяют свои спецификации с дополнительными требованиями. Например, нормы GENERAL MOTORS USA – Antifreeze Concentrate GM 1899-M, GM 6038-M или система нормативов G — концерна Volkswagen (G-12, G-11).
Охлаждающие жидкости выпускаются как в виде концентратов, так и в виде готовых продуктов.
* — не оговорено в Технических условиях на Тосол. |
Объемные свойства смесей вода-этиленгликоль в интервале температур 278–333,15 К при атмосферном давлении
Губская, А.В. and Kusalik, P.G., J. Phys. Chem., А , 2004, т. 108, стр. 7151.
CAS
Статья
Google ученый
Губская, А.В. and Kusalik, P.G., J. Phys. Chem., А , 2004, т. 108, стр. 7165.
CAS
Статья
Google ученый
Matsugami, M., Takamuku, T., Otomo, T., and Yamaguchi, T., J. Phys. Chem., B , 2006, т. 110, стр. 12372.
CAS
Статья
Google ученый
Бако И., Грос Т., Палинкаса Г. и Беллиссент-Фунель М.С., J. Chem. Phys. , 2003, т. 118, вып. 7, стр. 3215.
Статья
Google ученый
Бозе, Р. и Вайс, Х.-C., Acta Crystallogr., C: Cryst. Struct. Commun. , 1998, т. 54, стр. 24.
Google ученый
Родникова М.Н., Чумаевский Н.А., Троицкий В.М., Каюмова Д.Б. Физ. Хим. , 2006, т. 80, нет. 5, стр. 826.
CAS
Google ученый
Garawi, M. and Dore, J.C., Champeney, D.C., Mol. Phys. , 1987, т.62, стр. 475.
CAS
Статья
Google ученый
Saiz, L., Padro, J.A., and Gardia, E., J. Chem. Phys. , 2001, т. 114, нет. 7, стр. 3187.
CAS
Статья
Google ученый
Новиков А.Г., Родникова М.Н., Соболев О.В. // Физика . 350, стр. 363.
Статья
Google ученый
Харитонов Ю.Я., Хошабова Е.Г., Роднкова М.Н., Дудникова К.Т., Разумова А.Б., Докл. Акад. АН СССР , 1989, т. 304, нет. 4, стр. 917.
CAS
Google ученый
Bultinck, P., Goeminne, A., and Van de Vondel, D., J. Mol. Struct. (ТЕОХИМА) , 1995, т. 357, стр. 19.
CAS
Статья
Google ученый
Чанг, Ю.-П., Су, Т.-М., Т.-В. Li, and Chao I., J. Phys. Chem., А , 1997, т. 101, стр. 6107.
CAS
Статья
Google ученый
Murthy, S.S.N., J. Phys. Chem., B , 1997, т. 101, стр. 6043.
CAS
Статья
Google ученый
Обермайер, Э., Фишер, С., и Боне, Д., Бер. Bunsenges. Phys. Chem. , 1985, с.805.
Bohne, D., Fischer, S., and Obermeier, E., Ber. Bunsenges. Phys. Chem. , 1984, т. 88, стр. 739.
CAS
Google ученый
Рэй А. и Немети Г., J. Chem. Англ. Данные , 1973, т. 18, стр. 309.
CAS
Статья
Google ученый
Morenas, M. and Douheret, G., Thermochim. Acta , 1978, т.25, стр. 217.
CAS
Статья
Google ученый
Hout, J.-Y., Battistel, E., Lumry, R., Villeneuve, G., Lavalle, J.-F., Anusiem, A., and Jolicoeur, CA, J. Solution Chem. , 1988, т. 17, стр. 601.
Статья
Google ученый
Lee, H., Hong, W.-H., and Kim, H., J. Chem. Англ. Данные , 1990, т. 35, стр. 371.
CAS
Статья
Google ученый
Мюллер, Э.А. and Rasmussen, P., J. Chem. Англ. Данные , 1991, т. 36, стр. 214.
CAS
Статья
Google ученый
Tsierkezos, N.G., и Molinou, I.E., J. Chem. Англ. Данные , 1998, т. 43, стр. 989.
CAS
Статья
Google ученый
Сакураи, М., J. Chem. Англ. Данные , 1991, т. 36, стр. 424.
CAS
Статья
Google ученый
Гейер, Х., Ульбиг, П., и Горнерт, М., J. Chem. Термодин. , 2000, т. 32, стр. 1585.
CAS
Статья
Google ученый
Sun T. and Teja A.S., J. Chem. Англ. Данные , 2003, т. 48, стр. 198.
CAS
Статья
Google ученый
Afzal, W., Mohammadi, A.H., and Richon, D., J. Chem. Англ. Данные , 2009, т.54, нет. 4, стр. 1254.
CAS
Статья
Google ученый
Kushare, S.K., Dagade, D.H., and Patil, K.J., J. Chem. Термодин. , 2008, т. 40, стр. 78.
CAS
Статья
Google ученый
Yang, C., Ma, P., Jing, F., and Tang, D., J. Chem. Англ. Данные , 2003, т. 48, стр. 836.
CAS
Статья
Google ученый
Риддик, Дж. А. and Bunger, W.B., Organic Solvents , New York: Wiley, 1970.
.
Google ученый
Сикора, А., Собрать. Чешский. Chem. Commun. , 1985, т. 50, стр. 2146.
CAS
Статья
Google ученый
Ray, A. and Nemethy, G., J. Chem. Англ. Данные , 1973, т. 18, стр. 229.
Статья
Google ученый
Zorebski, E. and Waligura, A., J. Chem. Англ. Данные , 2008, т. 53, стр. 591.
CAS
Статья
Google ученый
Азизиан С. и Башавард Н., J. Colloid Interface Sci. , 2005, т. 282, стр. 428.
CAS
Статья
Google ученый
Hyncica, P., Hntdkovskyr, L., and Cibulka, I., J. Chem. Термодин., 2006, т. 38, стр. 801.
CAS
Статья
Google ученый
Origlia-Luster, M.L., Patterson, B.A., and Wooley, E.M., J. Chem. Термодин. , 2002, т. 34, стр. 511.
CAS
Статья
Google ученый
Афанасьев В.Н., Каюмова Д.Б., Чекунова М.Д., Родникова М.Н., Журн. Физ. Хим. , 2005, т. 79, нет.6, стр. 1137.
Google ученый
Wurzburger, S., Sartorio, R., Elia, V., and Cascella, C., J. Chem. Soc., Faraday Trans. , 1990, т. 86, стр. 3891.
CAS
Статья
Google ученый
Lepori, L. and Mollica, V., J. Polym. Sci: Polym. Phys. Выпуск , 1978 г., т. 16, стр. 1123.
CAS
Статья
Google ученый
Кабани С., Джанни П., Моллика В. и Лепори Л., J. Solution Chem. , 1981, т. 10, стр. 563.
CAS
Статья
Google ученый
Jolicoeur, C. and Lacroix, G., Canad., J. Chem. , 1976, т. 54, стр. 624.
CAS
Статья
Google ученый
Накадзима Т., Комацу Т. и Накагава Т., Bull. Chem.Soc. Япония , 1975, т. 48, стр. 783.
CAS
Статья
Google ученый
Харада, С., Накадзима, Т., Комацу, Т., и Накагава, Т., J. Solution Chem. , 1978, т. 7, стр. 463.
CAS
Статья
Google ученый
Вода: структура, состояние, сольватация. Вода: состав, состояние, свойства. Достижения последних лет .Прогресс последних лет / Под ред. Кутепова А.М. М .: Наука, 2003.
.
Google ученый
Зацепина Г.Н., Физические свойства и структура воды. М .: Моск. Гос. Ун-та, 1998.
Google ученый
Егоров Г.И. and Kolker, A.M., J. Mol. Liq. , 2003, т. 106, ном. 2–3, с. 239.
CAS
Статья
Google ученый
Егоров Г.И. и Колкер А.М., Ж. Физ. Хим. , 2008, т. 82, нет. 12, стр. 2285.
Google ученый
Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д. и Тупс Э. Органические растворители , М .: Иностранная литература, 1958.
Google ученый
Объемные свойства водных растворов этиленгликолей в интервале температур 293.15–318,15 К
Плотности водных растворов этиленгликоля (ЭГ), диэтиленгликоля (ДЭГ) и триэтиленгликоля (ТЭГ) были измерены при температурах от 293,15 до 318,15 К и молях от 0,0488 до 0,5288 моль · кг — 1 . Объемы всех исследованных растворов при определенной температуре линейно зависели от моляльности растворенного вещества; по этой зависимости были определены парциальные молярные объемы при бесконечном разбавлении для всех растворенных веществ. Было обнаружено, что парциальные молярные объемы при бесконечном разбавлении не зависят от концентрации и немного увеличиваются с повышением температуры.Парциальные молярные объемы при бесконечном разбавлении или предельные кажущиеся молярные объемы этиленгликолей были подогнаны к линейному уравнению с числом оксиэтиленовых групп () в молекуле растворенного вещества. Из этого уравнения был получен постоянный вклад концевой () и () групп в объемные свойства. Коэффициент теплового расширения () для всех исследованных растворов был рассчитан при температурах от 293,15 до 318,15 К. Коэффициенты теплового расширения для всех растворенных веществ увеличиваются с увеличением температуры и моляльности.Значения () были выше, чем значение коэффициента теплового расширения чистой воды.
1. Введение
Эффекты смешивания для тысяч химических соединений и их смесей, используемых в промышленности, довольно трудно узнать; следовательно, очень важно знать термодинамические свойства, такие как плотности, а также избыточные молярные объемы, парциальные молярные объемы и кажущиеся молярные объемы органических смесей при различных температурах. Сольватация растворенного вещества в определенном растворителе и различные типы взаимодействий, взаимодействия растворенное вещество-растворитель и растворитель-растворитель, имеют большое значение в физической химии [1].
Анализ многокомпонентных жидких смесей с точки зрения мольной доли или моляльности, а также их термодинамических и объемных свойств важен для проектирования промышленных процессов. Эти свойства также важны при поиске моделей, способных коррелировать молекулярную структуру и макроскопические свойства жидкостей [2]. При образовании жидкой смеси происходят изменения взаимодействия молекул, и разница в упаковке компонентов становится очевидной. При наличии развитой сетки водородных связей хотя бы в одном из растворителей свойства смеси изменяются особым образом [3].
Физические свойства жидких смесей очень важны для понимания природы молекулярных взаимодействий между молекулами жидких смесей. Такие свойства жидких смесей полезны при проектировании различного транспортного и технологического оборудования в химической промышленности [4].
Амфифильная молекула обладает одновременно полярной и неполярной группой. В водных растворах эти молекулы могут самоассоциироваться в агрегаты, называемые мицеллами [5], где контакт между водой и углеводородом значительно снижен, в то время как полярные группы поддерживают гидратацию.В этом процессе основные вклады в свободную энергию вносят устранение неблагоприятных контактов углеводород-вода, взаимодействия головной группы и межагрегатные взаимодействия [6, 7].
Гидратационные свойства растворенных веществ, то есть органических молекул и биомолекул в водных смесях, как правило, сложным образом отражают комбинированный эффект различных гетерогенных взаимодействий вокруг растворенного вещества. Гидрофильная и гидрофобная гидратация и взаимодействие являются центральными темами химии и физики жидкого состояния.Взаимодействие гидрофильных и гидрофобных эффектов друг с другом приводит к деструктивному или, при определенных условиях, кооперативному взаимодействию [8].
Этиленгликоли представляют собой очень интересные растворители из-за присутствия окси- и гидроксильных групп в одной и той же молекуле. Благодаря этому наблюдается образование внутри- и межмолекулярных водородных связей между группами –O– и –OH одной или разных молекул этиленгликолей [9]. Несмотря на их интересные характеристики и промышленное значение, термодинамические свойства смесей, содержащих этиленгликоли, изучены недостаточно [10].
В данной работе мы сообщаем о плотности бинарных смесей, содержащих этиленгликоль (ЭГ), диэтиленгликоль (ДЭГ) и триэтиленгликоль (ТЭГ) с водой при температурах от 298,15 до 318,15 К. Значения плотностей коррелируют с температура и моляльность. По экспериментальным данным рассчитаны парциальные мольные объемы и коэффициенты теплового расширения.
2. Экспериментальная
2.1. Химические вещества
Все использованные растворители были аналитической чистоты и приобретены у Fluka AG.Были измерены плотности и показатели преломления чистых жидкостей, и результаты приведены в таблице 1 вместе с литературными данными для сравнения. Эти жидкости выдерживали над свежеактивированными молекулярными ситами типа 4.A (Union Carbide) в течение нескольких дней перед использованием для уменьшения содержания воды. В таблице 1 приведены некоторые химические и физические свойства всех химикатов, использованных в этом исследовании.
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
2.2. Приготовление растворов
Все растворы были приготовлены растворением соответствующего количества (по массе) каждого растворенного вещества в деионизированной дистиллированной воде.Растворы различной моляльности от 0,0466 до 0,5297 моль · кг -1 для каждого растворенного вещества были приготовлены в мерной колбе размером 25 см 3 с использованием цифровых весов (Sartorius BL210 S) с точностью до ± 0,0001 г. Все растворы оставляли по крайней мере на 24 часа перед измерениями для достижения равновесия. Плотности, и показатели преломления чистых жидкостей сравниваются с литературными данными (таблица 1).
2.3. Измерения плотности
Цифровой денситометр Anton Paar (модель DMA 60/601) использовался для определения плотности чистых жидких компонентов и бинарных смесей.Измерения плотности основаны на изменении собственной частоты трубчатого генератора, заполненного жидкостью пробы, по отношению к воздуху. Измерительная ячейка выполнена в отдельном корпусе, укомплектованном противовесом осциллятора и разъемами термостата. Генератор или пробоотборная трубка, изготовленная из боросиликатного стекла, вплавлена в стеклянный цилиндр с двойными стенками, что позволяет контролировать температуру путем циркуляции воды из контура с постоянной температурой. Температура водного тракта поддерживалась постоянной с точностью до 0.01 K с цифровым термостатом Haake. Точность измерения плотности оценивается лучше, чем 10 −4 (г · см −3 ).
3. Результаты и обсуждение
3.1. Плотность
Экспериментально измеренные плотности бинарных смесей (вода + этиленгликоли) при 293,15, 298,15, 303,15, 308,15, 313,15 и 318,15 К приведены в таблице 2. Полученные результаты плотностей всех бинарных смесей представлены как функция моляльности раствора (м / моль · кг -1 ), (Рисунок 1).Значения плотности водных растворов этиленгликолей при разных температурах хорошо согласуются с данными, опубликованными Sun и Teja [11] и Müller и Rasmussen [12].
Экспериментальные плотности для различных бинарных смесей в исследованных диапазонах моляльности подчиняются уравнению типа [13] Коэффициенты, и для графиков () по сравнению с () показаны в таблице 3 вместе со стандартным отклонением, определяемым формулой где () и () — наблюдаемые и расчетные значения плотности соответственно, — количество экспериментальных точек, — количество коэффициентов в (1).Установленные значения константы () в (1) хорошо сравниваются со средней плотностью воды для различных определений плотности воды, полученных в ходе серии экспериментов, выполненных для каждого растворенного вещества при каждой температуре.
3.2. Парциальные молярные объемыОбъемы исследуемых растворов, содержащие моль растворенного вещества на килограмм растворителя, рассчитывались по [14] где — молекулярная масса растворенного вещества, а () — плотность раствора.Значения () для исследуемых растворов увеличиваются с увеличением концентрации. На рисунке 2 показаны графики зависимости () от () для всех исследованных растворенных веществ. Мы можем разумно предположить, что для систем вода + ЭГ происходит «замещающее» смешение, которое постепенно трансформируется в «интерстициальную» аккомодацию из-за возможного заполнения полости углеводородной цепью, причем полярный характер второй (ОН) группы постепенно уменьшается. важный. Усиление структуры воды становится все более важным от систем вода + ЭГ к системам вода + ТЭГ. Концентрационная зависимость может быть описана [15] где (), (г · см −3 ) — плотность чистого растворителя, (см 3 · моль −1 ) — парциальный молярный объем растворенного вещества при бесконечном разбавлении, и,, и т. д. являются вириальными коэффициентами согласно теории раствора Макмиллана-Майера [16] и представляют вклад в избыточные термодинамические свойства парных, триплетных и более высоких агрегатов. Для исследуемых растворов было обнаружено, что объемы раствора при определенной температуре для каждого растворенного вещества линейно зависят от концентрации растворенного вещества; т.е. соотношение (4) сводится к Из этого соотношения парциальный молярный объем при бесконечном разбавлении () для каждого растворенного вещества при определенной температуре может быть определен из графиков () как функция моляльности () (Рисунок 2).Значения () вместе со стандартными ошибками приведены в таблице 4. Значения () не зависят от концентрации и немного увеличиваются с увеличением температуры.
Парциальные молярные объемы при бесконечном разбавлении или предельные кажущиеся молярные объемы олигомеров EG можно описать линейными уравнениями: где — количество оксиэтиленовых (CH 2 CH 2 O) групп в молекуле.Эти уравнения показывают постоянный вклад оксиэтиленовой (CH 2 CH 2 O) группы и концевой (OH) группы в объемные свойства. Линейность () с молекулярной массой, а затем и с молекулярной массой, типична для стержнеобразных молекул, и, с другой стороны, разумно предположить такую форму для первых молекул олигомера. Значение объемного вклада для этоксильной группы в диапазоне от 36,34 до 36,87 см 3 · моль -1 находится в хорошем соответствии со значением, сообщенным Vergara et al.[17] (37,18 см 3 · моль −1 ) или значение, указанное Киринчичем и Клофутаром [18] (36,9 см 3 · моль −1 ) или значение, полученное из теории группового вклада (36,1 см 3 · моль -1 ). Кроме того, это значение увеличивается с повышением температуры, что свидетельствует о том, что вклад оксиэтиленовой группы увеличивается с увеличением температуры. Среднее значение вклада гидроксильных групп составляет 18,88 см 3 · моль -1 , что сопоставимо с литературным значением (17.54 см 3 · моль -1 ) [17]. Парциальные молекулярные объемы при бесконечном разбавлении (см 3 · молекула −1 ) для исследуемых жидких растворенных веществ при 298,15 К были рассчитаны по формуле: где — постоянная Авогадро. Молекулярные объемы чистых жидких растворенных веществ (см 3 · молекула -1 ) при 298,15 К были рассчитаны по формуле где () — плотность чистого растворенного вещества. Сравнение парциальных молекулярных объемов при бесконечном разбавлении () для всех растворенных веществ с их молекулярными объемами () показывает, что первые меньше, чем вторые.Значения и вместе со значениями их отношения () приведены в таблице 5. Значения парциальных избыточных молекулярных объемов рассчитывались из Эти значения, которые характеризуют изменения объема, связанные с переносом одной молекулы растворенного вещества из чистого растворенного вещества в раствор при бесконечном разбавлении, являются отрицательными по величине с увеличением количества оксиэтиленовых единиц и уменьшаются с увеличением температуры.
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
